詳細(xì)介紹
當(dāng)今廣泛使用的脫硫脫硝一體化技術(shù)主要是濕式煙氣脫硫和選擇性催化還原或選擇性非催化還原技術(shù)脫硝組合。濕式煙氣脫硫常用的是采用石灰或石灰石的鈣法,脫硫效率大于90%,其缺點(diǎn)是工程龐大,初投資和運(yùn)行費(fèi)用高,且容易形成二次污染。選擇性催化還原脫硝反應(yīng)溫度為250~450℃時,脫硝率可達(dá)70%~90%。該技術(shù)成熟,在范圍尤其是發(fā)達(dá) 應(yīng)用廣泛,但該工藝設(shè)備投資大,需預(yù)熱處理煙氣,催化劑昂貴且使用壽命短,同時存在氨泄漏、設(shè)備易腐蝕等問題。選擇性非催化還原溫度區(qū)域?yàn)?70~1200℃,脫硝率小于50%。缺點(diǎn)是工藝設(shè)備投資大,需預(yù)熱處理煙氣,設(shè)備易腐蝕等問題。
干法脫硫脫硝
干法煙氣脫硫脫硝一體化技術(shù)包括四個方面:固相吸收/ 法、氣/固催化同時脫硫脫硝技術(shù)、吸收劑噴射法以及 電子活化氧化法。
氣固催化脫硫脫硝技術(shù)
此類工藝使用催化劑降低反應(yīng)活化能, 二氧化硫和氮氧化物的脫除,比起傳統(tǒng)的工藝,具有 高的氮氧化物脫除效率。
選擇性催化還原法scr去除nox。此工藝可脫除95%的so2、90%的nox和幾乎所有的顆粒物。
該工藝除了將煙氣中的so2轉(zhuǎn)化為so3后制成硫酸,以及用scr除去nox外,還能將co及未燃燒的烴類物質(zhì)氧化為co2和水。此工藝脫硫脫硝效率較高,沒有二次污染,技術(shù)簡單,投資及運(yùn)行費(fèi)用較低,適用于老廠的改造。
是一種新型的高溫?zé)煔鈨艋に?,該工藝能同時去除二氧化硫、氮氧化物和煙塵,并且都是在一個高溫的集塵室中集中處理。由于將三種污染物的脫除集中在一個設(shè)備上,從而降低了成本并減少了占地面積。其缺點(diǎn)是由于要求的煙氣溫度為300℃~500℃,就需要采用的陶瓷纖維編織的過濾袋,因而增加了成本。
煙氣清潔工藝已發(fā)展到中試階段,燃煤鍋爐煙氣中的so2和nox的脫除效率能達(dá)到99%以上。該工藝是在單獨(dú)的還原步驟中同時將so2催化還原為h2s,nox還原為n2,剩余的氧還原為水。從氫化反應(yīng)器的排氣中回收h2s。從h2s富集氣體中生產(chǎn)元素硫。
循環(huán)流化床技術(shù)在 近幾年得到了發(fā)展,不僅技術(shù)成熟,而且投資運(yùn)行費(fèi)用也大為降低,為了開發(fā) 經(jīng)濟(jì)、聯(lián)合脫硫脫硝方法,人們將循環(huán)流化床引入煙氣同時脫硫脫硝技術(shù)中。
煙氣循環(huán)流化床聯(lián)合脫硫脫硝技術(shù)是用消石灰作為脫硫的吸收劑脫除二氧化硫,產(chǎn)物主要是caso4和10%的caso3。脫硝反應(yīng)使用氨作為還原劑進(jìn)行選擇催化還原反應(yīng),催化劑是具有活性的細(xì)粉末化合物feso4·7h2o,不需要支撐載體,運(yùn)行溫度在385℃。
脫硫工藝流程說明
化學(xué)反應(yīng)方程式如下:
2NH4HCO3+SO2=(NH4)2SO3+H2O+2CO2(A)
(NH4)2SO3+SO2+H2O=2NH4HSO3(B)
吸收過程以(B)式為主,而2NH4HSO3在產(chǎn)生過程中只是補(bǔ)入吸收系統(tǒng)使部分2NH4HSO3 為(NH4)2SO3,以保持循環(huán)吸收液堿度(SO2/NH3)基本不變。
若煙氣中有氧,則(NH4)2SO3+O2/2=(NH4)2SO4。通常煙氣中含有少量SO3,則有:
NH4HCO3+SO2+H2O=(NH4)2SO4+NH4HSO3。NH4HSO3呈酸性。需加固體碳酸氫銨中和后,使NH4HSO3轉(zhuǎn)變?yōu)?NH4)2SO4。
NH4HSO3+NH4HCO3=NH4HSO3?H2O+CO2(C)
(C)式為吸熱反應(yīng),溶液不經(jīng)冷卻即可降到0℃左右。由于(NH4)2SO3比NH4HSO3在水中的溶解度大,則溶液中NH4HSO3?H2O過飽和結(jié)晶析出,將此溶液經(jīng)離心分離可制得固體亞鐵。
脫銷工藝流程說明
1、何為脫硝?所謂脫硝,指的是除去煙氣中的NOX,NOX主要是NO和NO2組成,而NO含量占90%以上。要除去煙氣中的NO和NO2,就 研究NO和NO2的性質(zhì)。
NO是一種惰性氧化物,它雖然溶于水,但不能生成氮的含氧酸。在0℃時,一體積水可溶解0.07體積的NO。NO 的化學(xué)性質(zhì)是加合作用,在常溫下能與空氣中的氧化合,生成紅棕色的NO2。NO是不穩(wěn)定的,和O2相遇,能使O2分裂成氧原子,并和其中的一個氧原子結(jié)合成NO2。
NO2是紅棕色有臭味的氣體,在-10℃左右聚合成N2O4,在120℃時N2O4全部分解成NO2,溫度再高NO2開始分解成NO和O2。NO2是一種強(qiáng)氧化劑,它能把SO2氧化成SO3。NO2溶于水生成硝酸和亞硝酸。NO2的毒性是NO的5倍。
NO和NO2是怎樣產(chǎn)生的呢?一般情況下N2和O2不發(fā)生化合反應(yīng)。氮氧化合物是在空氣中放電時或在高溫燃燒過程中產(chǎn)生的, 先生成NO,然后由NO氧化成NO2。在高溫燃燒過程中空氣中的氮和燃料中的氮化物等不可能燃燒的物質(zhì)與氧起化學(xué)反應(yīng), 先形成NO,隨后它的一部分在煙道內(nèi)與氧化合形成NO2,大部分的NO從煙囪中排入大氣,并與大氣中的氧結(jié)合成NO2。而未被氧化成NO2的NO就在大氣中與NO2共存下來。
在燃燒過程中燃燒氣體溫度越高,過??諝庠蕉?,形成NO量就越多。即在燃燒效率越高的情況下,NO越容易生成。這種燃燒方式生成的NOX中NO占90%以上,NO2較少。
按照常用的燃燒方式。煤的燃燒物中NOX的含量為500-1500ppm。
2、濕法脫硝
脫硝方法分為干法和濕法兩種。干法脫硝效率在80%左右,且成本較高。這里采用濕法脫硝。
NO2溶于水生成硝酸和NO:
3NO2+H2O=2HNO3+NO
當(dāng)氧氣足夠時:
4NO2+O2+2H2O=4HNO3
NO雖然溶于水,但不能生成氮的含氧酸。在0℃時,一體積水可溶解0.07體積的NO。NO難溶于水成為脫硝的難點(diǎn)。但在“脫硫脫硝除塵一體化技術(shù)"中有足夠的水使NO溶于水中,有關(guān)研究表明當(dāng)水溶液中硝酸含量>12%時,NO的溶解度比在純水中大100倍,即一體積水能溶解7體積的NO。設(shè)煙氣開始溶于水中時水是純凈, 先是NO2溶于水中生成HNO3,如果NO2在水中不被還原,按照“脫硫脫硝除塵一體化技術(shù)"中煙水的比例計算,2小時44分鐘后,水溶液中硝酸的含量將為12%左右。因此可以說NO溶于水中是不成問題的。
NO和NO2既然都已溶于水中。采用還原法將它們還原成N2氣。還原法使用的還原劑為(NH4)2SO3和NH4HSO3,它們正是氨法脫硫工藝中的產(chǎn)物。還原劑就已在溶液中,脫硝就已經(jīng)在均勻溶解器中悄悄地進(jìn)行著。因?yàn)镹OX在煙氣中的數(shù)量都很小,還原劑(NH4)2SO3和NH4HSO3的數(shù)量是足夠的。如果NOX的數(shù)量不能全部被還原,剩余的部分將變成NH4NO3被留在溶液中和(NH4)2SO4一起被從溶液中分離出來做為化肥。
3、脫硫脫硝除塵效果
1)脫硫率:98%
2)脫硝率:90%
3)除塵效率:99%
技術(shù)工藝特點(diǎn)
(1)造價和運(yùn)行費(fèi)用低,運(yùn)行管理工作量少。
(2)工藝簡單,可實(shí)現(xiàn)全程自動化控制。
(3)測控參數(shù)少(PH值、溫度、液位),測控技術(shù)成熟。
(4)各流程均有成熟技術(shù)可借鑒。
(5)適合各種規(guī)模的電站及工業(yè)鍋爐。
(6)對各種含硫煤(油)具有較好的適應(yīng)性。
(7)對燃燒裝置無不良影響,生產(chǎn)工藝、原料來源及產(chǎn)物應(yīng)用對周邊企業(yè)性。
(8)有利于煙氣余熱的吸收和利用。
(9)不造成(水體、噪聲、粉塵等)二次污染。
(10)在同一個裝置內(nèi)完成。一次性投資,脫硫率98%,脫硝率90%以上,除塵率99%,均可進(jìn)行達(dá)標(biāo)排放。
(11)運(yùn)行費(fèi)用低。比傳統(tǒng)脫硫方法降低運(yùn)行費(fèi)用50%-80%左右。